La principal línea de investigación de nuestro grupo se centra en el estudio de la reactividad de N-heterociclos coordinados a complejos carbonílicos de Re(I) y Mo(II). En particular, estamos interesados en aquellas reacciones:
- que puedan conducir a la degradación de anillos de piridina en condiciones suaves, y
- a la generación de nuevos tipos de carbenos N-heterocíclicos, tales como imidazolilidenos o triazolilidenos, ligandos con gran impacto en la catálisis homogénea contemporánea.
El estudio se lleva a cabo experimentalmente, en el laboratorio de Química Inorgánica liderado por el Dr. Pérez, empleando técnicas de vacío-nitrógeno y disolventes orgánicos previamente anhidrizados para la síntesis en atmósfera inerte. La caracterización de las nuevas especies se realiza mediante técnicas espectroscópicas en disolución (IR y RMN), y mediante difracción de rayos X de monocristal en estado sólido. El empleo de cálculos computacionales, llevados a cabo en el laboratorio de Química Física dirigido por los Dres. López y Menéndez, nos ayuda a comprender y racionalizar los resultados experimentales (naturaleza de enlaces, cálculos termodinámicos, mecanismos de reacción) y también a orientar y/o dirigir la investigación experimental hacia procesos más eficientes.
Líneas de Investigación
- Reacciones de desaromatización y apertura heterocíclica de ligandos piridínicos (ej: 2,2'-bipiridina ó 1,10-fenantrolina) coordinados a fragmentos organometálicos.
- Síntesis de nuevos tipo de carbenos N-heterocíclicos (mesoiónicos, triazolilidenos, etc.)
- Estudio téorico de los mecanismos de reacción de las reacciones anteriores.
- Julio A. Pérez Martínez (Profesor titular de Química Inorgánica)
- Lucía Riera Menéndez (Científico titular del CSIC)
- Ramón López Rodríguez (Profesor Titular de Química Física)
- Mª Isabel Menéndez Rodríguez (Profesora Titular de Química Física)
- Daniel Álvarez Lorenzo (Estudiante de doctorado)
- Purificación Cañadas Jaime (Estudiante de doctorado)
Miembros
Biografía de los miembros del grupo
Julio Antonio Pérez Martínez se doctoró en Química por la Universidad de Oviedo en 1993 (directores: Víctor Riera y Daniel Miguel), trabajando en complejos bimetálicos con ligandos del tipo R3P-CS2 puentes. Tras pasar los años 1994-1995 como becario postdoctoral Fulbright en la Universidad de Carolina del Norte (EEUU), colaborando con los profesores Maurice Brookhart y Joseph L. Templeton en química organometálica y catálisis, regresó a Oviedo en 1996 con un contrato de incorporación a España de doctores y tecnólogos. A finales de dicho año fue nombrado Profesor Asociado. En 2001, obtuvo la plaza de Profesor Titular de Química Inorgánica.
Lucía Riera se doctoró en Química por la Universidad de Oviedo en 2002 (directores: Víctor Riera y Julio Pérez) trabajando en compuestos carbonílicos de molibdeno(II). En octubre de ese mismo año recibió una beca postdoctoral Marie Curie para colaborar con el profesor D. S. Wright en la Universidad de Cambridge trabajando en síntesis de nuevos macrociclos PN. En 2005 regresó a Oviedo con un contrato Ramón y Cajal. Desde Marzo de 2010 es Científico Titular del CISC, hasta el año 2014 en el Instituto de Síntesis Química y Catálisis Homogénea de Zaragoza, y desde entonces en el Centro de Investigación en Nanomateriales y Nanotecnología (CINN).
Ramón López Rodríguez se doctoró en Química por la Universidad de Oviedo en 1994 (directores: Tomás L. Sordo y José Ángel Sordo). Tras una estancia postdoctoral en el grupo de Química Teórica del Prof. Jean-Louis Rivail (Nancy, Francia) bajo la supervisión del Prof. Manuel F. Ruiz-López sobre la Reactividad Química en Disolución Acuosa, se reintegró como Prof. Asociado a la Universidad de Oviedo, en donde es Prof. Titular de Química Física desde 1999. Su actividad investigadora se centra actualmente tanto en la modelización computacional de la reactividad de complejos organometálicos de Mo, Re, Ru y Os frente a sustratos orgánicos y bases fuertes como en el estudio teórico de la fotoactividad de complejos carbonílicos de Re y Mo unidos o no a otros sistemas químicos (porfirinas, BODIPYs, etc.).
Mª Isabel Menéndez Rodríguez se doctoró en Química por la Universidad de Oviedo en 1993 (directores: Tomás L. Sordo y José Ángel Sordo), trabajando en el estudio teórico de catálisis homogénea de reacciones de adición y ciclación. En 1992 obtuvo una plaza de Profesora Titular de Escuela Universitaria y en 2000 la de Profesora Titular de Universidad.
Publicaciones recientes del grupo:
Asymmetric Construction of Quaternary Stereocenters: Synthesis of Enantiopure Amino Acid-Based Tricyclic α,β-Enones through an ipso-Friedel-Crafts/Michael Addition Cascade
- Referencia y año:
- Advanced Synthesis and Catalysis, 354, 295-300, 2012.
- Autores:
- Humberto Rodríguez Solla, Carmen Concellón, Paula Tuya, Santiago Gracía Granda, M. Rosario Díaz
Stereospecific and Highly Stereoselective Cyclopropanation Reactions Promoted by Samarium.
- Referencia y año:
- Chemical Society Reviews, 39, 4103-4113., 2010.
- Autores:
- José M. Concellón, Humberto Rodríguez-Solla, Carmen Concellón, Vicente del Amo
Direct Aldol Reactions Catalyzed by a Heterogeneous Guanidinium Salt/Proline System under Solvent-Free Conditions
- Referencia y año:
- Organic Letters, 13, 3032-3035, 2011.
- Autores:
- Ángel Martínez-Castañeda, Belén Poladura, Humberto Rodríguez-Solla, Carmen Concellón, Vicente del Amo
Chromium-Mediated Stereoselective Synthesis of Carbohydrate-Derived (E)-α,β-Unsaturated Esters or Amides.
- Referencia y año:
- The Journal of Organic Chemistry, 76, 5461-5465, 2011.
- Autores:
- Humberto Rodríguez Solla, Carmen Concellón, Elena G. Blanco, Juan Ignacio Sarmiento, Pamela Díaz, Raquel G. Soengas
Samarium-Promoted Asymmetric Aldol-Tishchenko Reaction: Synthesis of Amino Acid-Derived 4-Amino-1,3-diols
- Referencia y año:
- Advanced Synthesis and Catalysis, 354, 1679-1684, 2012.
- Autores:
- Humberto Rodríguez Solla, Carmen Concellón, Paula Tuya, Santiago Gracía Granda, M. Rosario Díaz
TBD/Al2O3: A Novel Catalytic System for Dynamic Intermolecular Aldol Reactions that Exhibit Complex System Behaviour
- Referencia y año:
- Organic and Biomolecular Chemistry, 10, 1976-1981, 2012.
- Autores:
- Ángel Martínez-Castañeda, Humberto Rodríguez-Solla, Carmen Concellón, Vicente del Amo
Switching Diastereoselectivity in Proline-catalized Aldol Reactions
- Referencia y año:
- The Journal of Organic Chemistry, 77, 10375-10381, 2012.
- Autores:
- Ángel Martínez Castañeda, Humberto Rodríguez-Solla, Carmen Concellón, Vicente del Amo
The use of samarium or sodium iodide salts as an alternative for the aza-Henry reaction
- Referencia y año:
- Tetrahedron, 68, 1736-1744, 2012.
- Autores:
- Humberto Rodríguez Solla, Carmen Concellón, Noemí Alvaredo, Raquel G. Soengas.
Highly Enantioselective Proline-Catalysed Direct Aldol Reaction of Chloroacetone and Aromatic Aldehydes
- Referencia y año:
- Chemistry-A European Journal, 18, 5188-5190, 2012.
- Autores:
- Ángel Martínez-Castañeda, Belén Poladura, Humberto Rodríguez-Solla, Carmen Concellón, Vicente del Amo.
Synthesis of β-Lactams from a N-Rhenaimine: Effect of the Transition Metal on the Energetic Profile of the Staundinger Reaction
- Referencia y año:
- J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 3706-3707,
- Autores:
- E. Hevia, J. Pérez, V. Riera, D. Miguel, P. Campomanes, M. I. Menéndez, T. Sordo, S. García-Granda.
Reactivity of molybdenum and rhenium hydroxo carbonyl complexes toward organic electrophiles
- Referencia y año:
- Chem. Eur. J., 2004, 10, 1906-1912,
- Autores:
- L. Cuesta, D. C. Gerbino, E. Hevia, D. Morales, M. E. N. Clemente, J. Pérez, L. Riera, V. Riera, D. Miguel, I. del Río, S. García-Granda.
Cationic fac-tris(pyrazole) complexes as a new receptors
- Referencia y año:
- Chem. Commun., 2005, 546-548,
- Autores:
- S. Nieto, J. Pérez, V. Riera, D. Miguel, C. Alvarez
Reactivity of molybdenum and rhenium hydroxo complexes toward organic electrophiles: reactions that afford carboxylato products
- Referencia y año:
- Organometallics, 2006, 25, 1717-1722,
- Autores:
- L. Cuesta, E. Hevia, D. Morales, J. Pérez, L. Riera, D. Miguel
Ruthenium biimidazole complexes as anion receptors
- Referencia y año:
- Chem. Commun., 2006, 91-93,
- Autores:
- L. Ion, D. Morales, J. Pérez, L. Riera, V. Riera, R. A. Kowenicki, M. McPartlin
Rhenium-Mediated Coupling of Acetonitrile and Pyrazoles. New Molecular Clefts for Anion Binding.
- Referencia y año:
- Inorg. Chem., 2006, 45, 7018-7026,
- Autores:
- M. Arroyo, D. Miguel, F. Villafañe, S. Nieto, J. Pérez, L. Riera
Synthesis and Reactivity of New (Methoxy)methyl Complexes of Manganese(I) and Rhenium(I).
- Referencia y año:
- Organometallics, 2006, 25, 4909-4912,
- Autores:
- E. Hevia, D. Miguel, J. Pérez, V. Riera
Electronic Structure and Excited States of Rhenium(I) Amido and Phosphido Carbonyl-Bipyridine Complexes Studied by Picosecond Time-Resolved IR Spectroscopy and DFT Calculations.
- Referencia y año:
- Inorg. Chem., 2006, 45, 9789-9797,
- Autores:
- A. Gabrielsson, M. Busby, P. Matousek, M. Towrie, E. Hevia, L. Cuesta, J. Perez, S. Zalis, A. Vlcek, Jr.
Pyrazole Complexes as Anion Receptors: Effects of Changing the Metal, the Pyrazole Substitution Pattern, and the Number of Pyrazole Ligands
- Referencia y año:
- Inorg. Chem., 2007, 46, 3407-3418,
- Autores:
- S. Nieto, J. Pérez, L. Riera, V. Riera, D. Miguel, J. A. Golen, A. L. Rheingold.
Biimidazole and Bis(amide)bipyridine Molybdenum Carbonyl Complexes as Anions Receptors.
- Referencia y año:
- Inorg. Chem., 2007, 46, 2846-2853,
- Autores:
- L. Ion, D. Morales, S. Nieto, J. Pérez, L. Riera, V. Riera, D. Miguel, R. A. Kowenicki, M. McPartlin